Алканы
учебно-методический материал по химии (10 класс) на тему

Доценко Елена Владимировна

В данном материале представлена теория по предельным углеводородам

Скачать:

ВложениеРазмер
Microsoft Office document icon alkany_teoriya.doc214 КБ

Предварительный просмотр:

АЛКАНЫ (ПАРАФИНЫ) 

– это предельные (или насыщенные) нециклические углеводороды, в которых все связи одинарные.

Общая формула:

 CnH2n+2 

Все атомы углерода  в алканах имеют   sp3- гибридизацию.

   Первые четыре члена гомологического ряда алканов – газы, C5–C17 – жидкости, начиная с C18 – твердые вещества.  Все алканы легче воды, не растворимы в воде и не смешиваются с ней.

Химические свойства. 

1) Связь углерода с водородом в алканах малополярна.

2) Поэтому разрыв её в реакциях возможен только по гомолитическому механизму:

 Это возможно только в жестких условиях.

 3) Насыщенные (предельные) углеводороды не имеют возможности вступать  в реакции присоединения. Для них свойственны реакции замещения водородных атомов и расщепления. Эти реакции протекают или при нагревании, или на свету, или с применением катализаторов.

   Алканы не реагируют с концентрированными кислотами, щелочами, перманганатом калия, бромной водой.

I. Реакции замещения.

1) Галогенирование: радикальное замещение.

Хлор и бром на свету или при нагревании.

А) хлорирование: процесс быстрый, поэтому  протекает неизбирательно, образуется смесь продуктов замещения:

СН3-СН2-СН3 + Cl2(свет) CH3-CH2-CH2Cl + CH3-CHCl-CH3 + HCl  

Б) бромирование:

                  CH3                                                                          CH3

                  │                                                     │

 СН3-СН2-СН-СН3 +Br2 –(свет)СН3-СН2-С-СН3 + HBr

                                                                         │

                                                                         Br

Бромирование – более медленный и избирательный процесс.

Избирательность бромирования:         

третичный > вторичный > первичный атом углерода.

Механизм радикального замещения:  Цепной свободнорадикальный.

    Свободный радикал  R∙ – это ОЧЕНЬ АКТИВНАЯ частица, несущая на себе один неспаренный электрон и стремящаяся образовать связь с каким-либо другим атомом.

 1) Инициирование цепи (запуск): молекула хлора под действием кванта света разрывается на два радикала Cl· :

 2) Развитие цепи: радикал хлора отрывает от алкана атом водорода. При этом образуется промежуточная частица - алкильный радикал, который в свою очередь отрывает атом хлора от молекулы Cl2. При этом вновь получается радикал хлора и процесс повторяется – идёт продолжение цепи:

3) Обрыв цепи: соединение двух радикалов в молекулу.

 

2) Нитрование

(реакция М.И. Коновалова):

Механизм реакции – также радикальный.

Нагревание до 140°С с разбавленной (10%-ной) азотной кислотой:  

                  CH3                                                                CH3

                  │                                              │

 СН3-СН2-СН-СН3 + HNO3  СН3-СН2-С-СН3 + H2O

                                                                  │

Избирательность нитрования:       NO2 

 третичный > вторичный > первичный атом углерода.

3)  Крекинг - превращения алканов под действием нагревания.

а) Для алканов с длинными цепями при крекинге получается алкан и алкен. Причём при длине больше 5 атомов С получится смесь углеводородов разной длины.

   CH3–CH2–CH2–CH3 -400°C CH3-CH3 + CH2=CH2  

б) Крекинг метана происходит двумя возможными путями:

1. длительное нагревание метана: CH4 -1500°C  C+ 2H2

2. мгновенное нагревание до 1500 градусов и сразу охлаждение:  2CH4 -1500°CH–CC–H + 3H2

                                         ацетилен

4) Изомеризация – перестройка углеродного скелета с образованием других изомеров: при нагревании с катализатором AlCl3.

СН3-СН2-СН2-СН3   -(100о, AlCl3)   CH3-CH-CH3

                                                                        │

                                                                        CH3

5) Окисление:

1) Горение:

CH4 + 2O2    CO2 + 2H2O
C
5H12 + 8O2    5CO2 + 6H2O

2) Каталитическое окисление:

Метана: СН42 -(катализатор) смесь СН3ОН, НСОН и НСООН

Бутана: С4Н10 + О2 -(катализатор)2 СН3СООН (уксусная кислота)

6) Дегидрирование  и циклизация.

1) Короткие алканы дегидрируются в алкены или диены:

С2Н6 –(кат., t)C2H4 + H2

CH3-CH2-CH2-CH3 –(кат.Cr2O3, t)бутадиен + Н2

2) В присутствии катализатора  гексан и гептан превращаются в бензол и толуол соответственно.

СН3-СН2-СН2-СН2-СН2-СН3 –(кат.Pt, t)  + 4 Н2

  Получение:

1) Реакция Вюрца: действие металлического натрия на моногалогенопроизводные углеводородов:  

       2CH3–CH2Br + 2Na  CH3–CH2–CH2–CH3 +2NaBr

    Происходит удвоение углеродного скелета. Реакция подходит для получения симметричных алканов.

2) Декарбоксилирование солей карбоновых кислот (реакция Дюма): сплавление солей карбоновых кислот  со щелочами.  

   Так получают метан при нагревании ацетата натрия с гидроксидом натрия.  

        CH3COONa + NaOH(сплавление)   CH4+ Na2CO3

  1. 3) Электролиз растворов солей карбоновых кислот (реакция Кольбе):

   2CH3COONa + 2H2O –(эл.ток)  2СО2 + Н2 + С2Н6 + 2NaOH

катод: 

идёт разрядка воды:              2О + 2е   Н2 + 2ОН-

 анод:

  1.  разрядка аниона кислоты: 2СН3СОО- -2е  2СО2 + СН3-СН3

4)  Гидролиз карбида алюминия – получение метана.

   Al4C3 + 12H2  3CH4 + 4Al(OH)3

5) Гидрирование непредельных или циклических углеводородов в присутствии катализаторов (платины, палладия, никеля).

R–CH=CH–R’ + H2 –kat  R–CH2–CH2–R’

 (циклопропан) + H2 –Pd  CH3 –CH2 –CH3(пропан)

6) Алканы можно получить из нефти крекингом или фракционной перегонкой.

   


Циклоалканы - предельные циклические углеводороды.

Общая формула гомологического ряда CnH2n.

Циклопропан

Циклобутан

Циклопентан

Циклогексан

Малые циклы

Большие циклы

Строение циклоалканов. 

Каждый атом углерода в циклоалканах находится в состоянии sp3-гибридизации и образует четыре σ-связи С-С и С-Н.

    Углы между связями зависят от размера цикла. В малых циклах  С3 и С4 углы между связями С-С сильно отличаются от тетраэдрического угла 109,5°, что создает в молекулах напряжение и обеспечивает их высокую реакционную способность.

 

         σ-связи в циклопропане называют "банановыми". По свойствам они напоминают ПИ-связи. Поэтому молекулу циклопропана очень легко разорвать и поэтому он способен вступать в реакции присоединения (с разрывом цикла).

Циклобутан в пространстве имеет перегиб по линии, соединяющей 1 и 3 атом С в кольце:

Циклопентан имеет форму, которую называют «конверт»:

Большие циклы  очень устойчивы и не склонны к разрыву. Так, молекула циклогексана не является плоским многоугольником и принимает различные конформации, имеющие названия «кресло» и «ванна»:

      а — кресло                             б — ванна.

      И в конформации кресла, и в конформации ванны связи вокруг каждого атома углерода имеют тетраэдрическое расположение. Отсюда — несравнимо большая устойчивость обычных циклов по сравнению с малыми циклами, отсюда — их возможность вступать в реакции замещения, но не присоединения.

  Изомерия:

1. Структурная изомерия, связанная:
a) с числом углеродных атомов в кольце:

 (этилциклопропан), (метилциклобутан);

b) с числом углеродных атомов в заместителях:

  (1-метил-2-пропилциклопентан), (1,2-диэтилциклопентан)

c)  с положением заместителя в кольце:

 (1,1-диметилциклогексан), (1,2-диметилциклогексан)

2. Межклассовая изомерия: циклоалканы изомерны алкенам.

3. Геометрическая цис-транс-изомерия:

     Например, в молекуле 1,2-диметилциклопропана две группы СН3 могут находиться по одну сторону от плоскости цикла (цис-изомер) или по разные стороны (транс-изомер):

 

  цис-изомер              транс-изомер

Получение. 

1. Отщепление двух атомов галогена от дигалогеналканов:

 

2. При каталитическом гидрировании ароматических углеводородов образуются циклогексан или его производные:            C6H6 + 3H2  -t°,р,Ni→  C6H12.

 

Химические свойства. 

1. Малые циклы (циклопропан и циклобутан) из-за большой напряженности кольца (малые углы) легко разрываются, вступая в реакции присоединения.

1)  Гидрирование. При каталитическом гидрировании трех-, четырех- и даже пятичленные циклы разрываются с образованием алканов.

(циклопропан) + H2 -120ºC,Ni CH3–CH2–CH3

(циклопентан)+ H2-300ºC,PdCH3–CH2–CH2–CH2–CH3

Пятичленный цикл разрывается только при высоких температурах.

2) Галогенирование. Циклопропан и циклобутан  разрываются, присоединяя атомы галогена.

+  Br2   BrCH2–CH2–CH2Br (1,3- дибромпропан)

3)Гидрогалогенирование. Циклопропан и замещенные циклопропаны взаимодействуют с галогеноводородами с разрывом цикла.

В случае замещенных циклопропанов реакция идёт в соответствии с правилом Марковникова.

   Другие циклоалканы с галогеноводородами не реагируют.

2. Большие циклы – циклопентан и циклогексан – гораздо более устойчивы, цикл в них не разрывается. Они ведут себя подобно алканам, вступая в реакции замещения: галогенирование на свету, нитрование.

1) Галогенирование: циклопентан и циклопентан реагируют с галогенами на свету, вступая в реакцию замещения.

 + Cl2-(свет)   (хлорциклопентан) + HCl

2) Нитрование. 

Циклопентан + HNO3 –(t,p) нитроциклопентан + вода.

3.  Дегидрирование. Производные циклогексана дегидрируются в производные бензола:

  ––300°C,Pd  

 + 3H2

4. Горение. Как и любые органические вещества, циклоалканы горят с образованием углекислого газа и воды.

 


По теме: методические разработки, презентации и конспекты

Самостоятельная работа по теме "Алканы и алкены"

Данная самостоятельная работа содержит 16 вариантов. В самостоятельную работу включены задания на составление изомеров и гомологов для конкретного вещества, составление формул алканов и алкенов по наз...

Тестирование по теме "Алканы. Алкены. Алкины" (10 класс, химия)

Тестирование полностью соответствует спецификации ЕГЭ 2014 года: задания А14, А17...

Урок - презентация по теме "Олефины", 10 класс.Тренинг по темам " Алканы.Циклоалканы.Алкены".

Данный материал рассматривает алкены, их строение, свойства, применение....

Зачеты по органической химии по темам "Алканы.Алкены.Алкины.Диены"

Данный материал позволяет установить степень усвоения тем 10 класс по органической химии с последующей корректировкой....

Проверочная работа по теме "Алканы и алкены", 10 класс

Проверочная работа по теме "Алканы и алкены" включает в себя 3 задания: задачу на вывод формулы органических веществ, цепочку превращений, а также задание на знание изомерии и номенклатуры соединений,...

Алканы, алкены, алкины

Алканы и их производные – алкены и алкины – представляют собой органические вещества, в природе содержащиеся в нефти и природных газах. Промышленное их получение и обработка дали современн...