Теоретический материал для подготовки к занятиям по МДК 02.02 Контроль качества лекарственных форм
учебно-методический материал

ПЕРВАЯ ГРУППА ПЕРИОДИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ ЭЛЕМЕНТОВ

ПЛАН:

1. Общая характеристика группы.
2. Соединения меди и серебра.
3.  Нитрат серебра.
4. Протаргол.

1.Все элементы, составляющие 1 группу периодической системы, имеют на внешнем электронном слое только 1 электрон, который они с легкостью отдают, превращаясь в однозарядные положительные ионы. Этим объясняется их очень высокая реакционная способность по отношению к электроотрицательным элементам, например галогенам.

Однако предвнешний слой у элементов 1 группы неодинаков. Этим обусловлёно различие в их свойствах и необходимость деления 1 группы элементов на две подгруппы главную и побочную. Главная подгруппа включает литий, натрий, калий, рубидий, цезий и франций. Все они содержат на предвнешнем слое 8 электронов. Побочную группу составляют медь, серебро и золото. Предвнешний электронный слой этих элементов состоит из 18 электронов. Некоторые электроны этого слоя могут переходить на внешний слой и принимать участие в химических реакциях. Это обусловливает переменную степень окисленности элементов этой подгруппы.

Элементы главной подгруппы носят название щелочных металлов, так как их оксиды при взаимодействии с водой образуют сильные гидроксиды. Щелочные металлы обладают резко выраженными металлическими свойствами, что связано с легкой отдачей внешнего электрона. для Щелочных металлов очень характерна легкость, с которой возбуждается световое излучение их атомов. Так, при внесении соединения щелочного металла в пламя горелки пламя окрашивается в характерный для данного металла цвет.

Соли щелочных металлов находят применение в медицине. Наиболее широко применяются в медицине соли натрия.

2.СОЕДИНЕНИЯ МЕДИ И СЕРЕБРА

Побочную подгруппу элементов 1 группы составляют медь, серебро и золото. Эти элементы сходны с элементами главной подгруппы тем, что они в некоторых своих соединениях имеют степень окисления + 1. Однако медь в большинстве своих соединений имеет степень окисления +2.

Другая особенность элементов побочной подгруппы в отличие от щелочных металлов главной подгруппы — их высокая склонность к комплексообразованию, особенно меди, а также способность восстанавливаться из соединений до свободного металла; при этом легче восстанавливается серебро, чем медь.

Из неорганических соединений меди в медицине находит применение меди сульфат. При приеме внутрь он оказывает рвотное действие; в качестве наружного средства применяется при катарах слизистых оболочек и язвах благодаря вяжущему, раздражающему и прижигающему действию.

Серебро относится к «благородным» металлам. В природе оно встречается главным образом в виде соединений с серой Аg2S. В чистом виде сульфид серебра почти не встречается, а чаще бывает в смеси с сульфидами других тяжелых металлов, особенно свинца, меди, висмута. И, поскольку препараты серебра получают из природных минералов, следует проводить испытание на возможное присутствие этих примесей.

Применение препаратов серебра в медицине основано на его бактерицидных свойствах. Это свойство серебра использовали еще в Древнем Египте, когда при лечении ран на их поверхность накладывали серебряные пластинки. Вода, хранившаяся некоторое время в серебряных сосудах, может долгое время оставаться свежей. Своеобразное стерилизующее действие оказывает даже та весьма малая концентрация ионов Аg, которая создается в воде при соприкосновении с серебром.        

Исследованиями доказано, что ионы серебра губительно действуют на грамположительные и грамотрицательные бактерии, а также вирусы. В нашей стране академиком А. А. Кульским был разработан электролитический метод приготовления серебряной воды (обогащение воды серебром при помощи электролиза).

Препараты серебра применяются в медицине внутрь и наружно как вяжущие, антисептические и прижигающие средства при лечении кожных, урологических и глазных болезней.

Из соединений серебра наибольшее применение получил серебра нитрат (АgNO3), как хорошее вяжущее и прижигающее средство. В медицине применяются также коллоидные препараты серебра, где серебро связано с белком и только частично ионизировано. В коллоидных препаратах серебра сохраняются лишь дезинфицирующие свойства серебра и пропадает его прижигающее действие.

Все растворимые соединения меди и серебра ядовиты.

3.Серебра нитрат, Argenti nitras, АgNO3. 

Получение. Нитрат серебра получают путем растворения медно-серебряного сплава в азотной кислоте при нагревании. Чтобы очистить полученный нитрат серебра от примесей, его осаждают хлороводородной кислотой в виде хлорида серебра. Последний восста навливают цинком, и серебро, освобожденное от примесей, снова растворяют в азотной кислоте:

АgСu+4НNO3→ АgNO3+Сu(NO3)2+NО+2Н2О

АgNO3+НС1→АgС1+НNO3

АgС1+Zn+Н2SО4→ Аg+ ZnSО4+2НС1

Аg+4НNO3→2Аg+NО+2НС1

Полученный нитрат серебра обрабатывают небольшим количеством воды, при стоянии из раствора выристаллизовываются кристаллы. Выделенные кристаллы отфильтровывают, промывают водой и высушивают в темноте.

Физические свойства: бесцветные прозрачные кристаллы в виде пластинок или цилиндрических палочек лучистокристаллического строения в изломе. На свету кристаллы темнеют.

Растворимость: легко растворим в воде, трудно в этаноле.

Определение подлинности: 

1. по катиону:

• при добавлении к препарату хлороводородной кислоты или ее солей выпадает белый осадок хлорида серебра, нерастворимый в азотной кислоте и хорошо растворимый в растворе аммиака (ГФ):

АgNO3+НС1 → АgС1+НNO3

• к аммиачному раствору оксида серебра добавляют раствор формальдегида и жидкость нагревают. Через некоторое время на стенках сосуда образуется налет металлического серебра в виде зеркала (ГФ):

2АgNO3+2NН4ОН→ Аg2О+ NН4NО3+ Н2О

Н2С=О+Аg2О→2Аg+НСООН

• Кроме этих реакций, для обнаружения катиона серебра можно использовать реакцию с хроматом калия, при этом выпадает осадок хромата серебра коричневато-красного цвета:

2АgNO3+К2СrО4→ Аg2СrО4+2КNО3

Осадок растворим в азотной кислоте, гидроксиде аммония и трудно растворим в уксусной кислоте.

2. по аниону. Нитрат-ион определяется с дифениламином (синее окрашивание) и по образованию бурого кольца при взаимодействии нитрата серебра с сульфатом железа (II) в концентрированной серной кислоте:

Испытание на чистоту. Доброкачественность пре парата характеризуется допустимым пределом кислот ности и отсутствием солей тяжелых металлов (свинца, меди, висмута).

Количественное определение содержания вещества в препарате проводится методом осаждения по Фольгарду. Рабочий раствор - роданид аммония.

ГФ требует содержания чистого серебра нитрата в препарате не менее 99,75 %.

Применение серебра нитрата в медицине основано на его антисептическом и прижигающем действии. Последнее обусловлено способностью серебра нитрата свертывать белки, превращая их в нерастворимые соединения, что используется для прижигания ран н язв. В небольших концентрациях серебра нитрат оказывает вяжущее и протавовоспалительное действие.

Применяют наружно при эрозиях, язвах, при остром конъюнктивите, трахоме в виде 2, 5, 10 % водных растворов, а также мазей (1—2 %). Внутрь назначают в виде 0,05—0,06 % раствора при язвенной болезни желудка, хроническом гастрите.

Высшая разовая доза для взрослых внутрь 0,03 г, высшая суточная — 0,1 г.

Хранение. Все соли серебра ядовиты и относятся списку А. Хранить следует под замком в хорошо укупоренных банках из оранжевого стекла с притертыми пробками в защищенном от света месте.

4. Протаргол, Protargolum.

Физические свойства: коричнево-желтый порошок или коричневый легкий порошок без запаха, слабо горького вкуса. Гигроскопичен.

Растворимость: легко в воде, практически не растворим в спирте, эфире, хлороформе.

Подлинность: водный раствор препарата дает светло-желтую опалесценцию, при взаимодействии с сульфатом меди в щелочной среде образуется фиолетовое окрашивание.

Доброкачественность: не допустимы примеси аммиака, посторонних соединений серебра.

Количественное определение: роданометрия.

Применение: в качестве вяжущего, антисептического и противовоспалительного средства наружно при воспалительных заболеваниях слизистых оболочек верхних дыхательных путей, мочевыводящих путей, конъюнктивитах.

  Выпуск: порошок.

Хранение: в хорошо укупоренных банках желтого стекла, в защищенном от света месте.

Контрольные вопросы:

1. Чем объясняется высокая реакционная способность элеменов 1 группы периодической системы элементов по отношению к электроотрицательным элементам?

2. На каких свойствах основано применение препаратов серебра в медицине?

З. Почему серебра нитрат следует хранить в склянках из оранжевого стекла и в защищенном от света месте?

ВТОРАЯ ГРУППА ПЕРИОДИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ ЭЛЕМЕНТОВ

План:

1. Общая характеристика группы.
2. Соединения магния.
3. Соединения кальция.
4. Соединения бария.
5. Соединения цинка.

1. Общая характеристика группы.

Атомы элементов II группы периодической системы элементов на внешнем электронном слое имеют 2 s-электрона, удаленные на значительное расстояние от ядра. Поэтому эти 2 электрона сравнительно легко отщепляются от атомов, которые превращаются при этом в положительные двухзарядные катионы.

Различие в структуре предвнешнего слоя у элементов второй группы обусловливает существование двух подгрупп: главной, включающей щелочноземельные металлы (бериллий, магний, кальций, стронций, барий, радий) и побочной подгруппы, включающей цинк, кадмий и ртуть.

Все элементы, входящие в главную подгруппу, кроме бериллия и радия, обладают ярко выраженными металлическими свойствами. Щелочноземельные элементы (кальций, магний и барий) являются легкими металлами и отличаются высокой реакционной способностью.

Чем больше атомная масса, тем более электроположителен металл. Так, барий является таким же сильным восстановителем, как и щелочные металлы. С водой оксиды щелочноземельных металлов образуют гидроксиды, растворимость которых увеличивается от гидроксида бериллия к гидроксиду бария. В той же последовательности возрастает и основной характер этих соединений.

Элементы побочной подгруппы (Zn, Сd, Нg), так же как и элементы главной подгруппы, проявляют степень окисления +2. Металлические свойства элементов побочной подгруппы ослабевают от цинка к ртути. Их гидроксиды нерастворимы в воде и обладают слабоосновными свойствами.

Для медицины представляют интерес элементы

Са, Ва, Zn и Нg. Все эти элементы входят в состав важнейших лекарственных средств.

Наиболеё токсичным и элементов 11 группы является барий в своих растворимых соединениях, которые применяются лишь в качестве реактивов и ядов для насекомых и грызунов. В медицине находит применение главным образом бария сульфат, практически нерастворимая ни в одном растворителе соль.

2.СОЕДИНЕНИЯ МАГНИЯ

Магний широко распространен в природе. Обладая сравнительно высокой химической активностью, он не встречается в свободном виде, а лишь в виде соединений, чаще в виде карбонатов, образуя широко распространенные минералы — доломит МgСО3*СаСО3, магнезит МgСО3. 

Магний входит в состав многих силикатов, например талька ЗМgО*4SiО2*Н2О и др.

Значение магния в развитии жизни на Земле очень велико. Он входит в состав зеленого растительного пигмента — хлорофилла, участвуя, таким образом, в процессе фотосинтеза растений. Соединения магния играют значительную роль в деятельности центральной нервной системы живых организмов. По физиологическому действию магний является антагонистом кальция. Так, если соли магния вызывают наркоз и паралич, то соединения кальция снимают это явление. Наоборот, действие, оказываемое соединениями кальция, снимается соединениями магния.

Фармакопейными препаратами магния являются:

магния оксид, магнезия жженная, магния карбонат основной, магнезия белая, магния сульфат.

Первые три препарата проявляют антацидное действие и применяются при повышенной кислотности желудочного сока. Они действуют так же, как очень легкие слабительные средства. Магния сульфат применяется в качестве успокаивающего, спазмолитического и слабительного средства.

Магния сульфат, МgSO4*7Н2О, Magnisii sulfas.

Магния сульфат как лечебное средство стал впервые применяться в Англии, где его добывали из вод минеральных источников. В отличие от других препаратов магния сульфат магния имеет солено-горький вкус, отсюда его первоначальное название — горькая, или английская, соль.

Сульфат магния широко распространен в природе в виде кизерита МgSO4*Н2О2(МgSO4*7Н2О) являющегося постоянным спутником каменной соли. В большом количестве сульфат магния находится в морской воде.

Получение. Получают препарат из магнезита МgСО3, обрабатывая его серной кислотой:

МgСО3+Н2SO4→МgSO4+СО2+Н2О

Полученный раствор концентрируют упариванием до кристаллизации, при этом получается МgSO4*7Н2О.

Физические свойства: бесцветные призматические кристаллы, выветривающиеся на воздухе.

Растворимость: хорошо растворим в воде, практически не растворим в спирте.

Определение подлинности:

1. по катиону :

• Основной реакцией на Мg рекомендуемой ГФ, является взаимодействие препарата с гидрофосфатом натрия в аммиачном растворе в присутствии хлорида аммония с образованием осадка фосфата аммония магния МgNН4РО4 белого цвета:

МgSO4+NаНРО4+NН4ОН→МgNН4РО4+Nа2SO4+Н2О

Если эту реакцию проводить капельным методом на предметном стекле, образующиеся кристаллы фосфата аммония-магния под микроскопом имеют характерную форму, что может служить подтверждением подлинности препарата.

• Из органических реагентов на Мg наиболее распространенным и специфичным является 8-оксихинолии, который в присутствии аммиачного раствора с добавлением хлорида аммония NН4С1 дает с соединениями магния оксихинолят магния, окрашенный в зеленовато-желтый цвет:

Оксихинолят магния.

2. Сульфат-ион в препарате открывается с раствором хлорида бария — выпадает белый осадок сульфата бария.

Испытание на чистоту. Так как магния сульфат применяется внутрь и в больших дозах, ГФ предъявляет строгие требования в отношении его чистоты. Самой опасной примесью может быть мышьяк. ГФ допускает содержание этой примеси не более 0,0002 %. Содержание других возможных примесей, например хлоридов, тяжелых металлов, влаги, также регламентируется в пределах эталонов.

Иногда природные соединения магния бывают окрашены в зеленый цвет вследствие наличия примеси соединений железа, а так как природные минералы служат источником получения препаратов магния, последние могут также иметь слабую окраску. По этому ГФ требует определять в препарате магния сульфата прозрачность и цветность раствора.

В препарате, применяемом для инъекций, Solutio Magnesii sulfatis 20 % aut 25 % рго injectionibus проводят испытание на марганец.

Количественное определение содержания магния сульфата проводится комплексометрическим методом.

Применение. Магния сульфат широко применяется в медицине в качестве слабительного средства по 15—ЗО г на прием внутрь.

При парентеральном применении магния сульфат оказывает успокаивающее действие на центральную нервную систему.

Магния сульфат применяют:

1) как спазмолитическое средство при гипертонической болезни в виде 25% раствора (подкожно);

2) для обезболивания родов по 10—20 мл 25 % раствора (внутримышечно);

З) в качестве противосудорожного средства в тех же дозах, что и при обезболивании родов;

4) как желчегонное средство 20—25% раствор (внутрь).

В случае угнетения дыхания, связанного с передозировкой, применяют внутривенно 10 % раствор кальция хлорида.

Хранение: в хорошо укупоренной таре, на воздухе теряет кристаллизационную воду..

Магния сульфат выпускается в порошке и ампулах по 2,5, 10 и 20 мл 25 % раствора.

3.СОЕДИНЕНИЯ КАЛЬЦИЯ

Кальций принадлежит к числу самых распространенных в природе элементов. Из-за высокой химической активности кальций находится в природе лишь в связанном состоянии. Он встречается в виде известняков, мела и мрамора, которые представляют собой природные разновидности карбоната кальция СаСО3. В больших количествах встречаются также гипс СаSO4*2Н2О, фосфорит Са3(Р04)2 и различные содержащие кальций силикаты.

Все природные соединения кальция, особенно карбонаты, служат источниками получения лекарственных препаратов кальция, причем чаще для этой цели используют мрамор как наиболее чистый, свободный от примесей материал. Кальций играет важную роль в жизнедеятельности организма. Он входит в состав зубной ткани, костей, нервных волокон, мышц, крови. Ионы кальция усиливают жизнедеятельность клеток, способствуют сокращению скелетных мышц и мышцы сердца, необходимы для формирования костной ткани и процесса свертывания крови.

С уменьшением концентрации ионов кальция в крови повышается возбудимость мышц, что нередко приводит к судорогам. Растворы солей кальция снимают зуд, вызванный аллергическим состоянием, поэтому их относят к антиаллергическим средствам.

Из неорганических соединений кальция фармакопейным препаратом является кальция хлорид.

Кальция хлорид, Calcii chloridum, СаС12*6Н2О.

Получение. Кальция хлорид, предназначенный для медицинских целей, получают обработкой кальция карбоната (мрамора) хлороводородной кислотой:

СаСО3+2НСI→СаСI2+СО2+Н20.

Образующийся диоксид углерода улетучивается, а из оставшейся воды выкристаллизовывается чистый кальция хлорид СаС12.

Часто природный карбонат кальция включает примеси магния и железа, которые при обработке хлороводородной кислотой переходят в сложные соли магния и железа(11). Чтобы очистить препарат от этих солей, полученный раствор хлорида кальция насыщают газообразным хлором, после чего обрабатывают гидроксидом кальция, при этом хлорид железа Fе(111) окисляется до хлорида железа(11).

2FеСI3 +3Са(ОН)2→2Fе(ОН)2+3СаС12

                                     бурый осадок

МgС12+Са(ОН)2→Мg(ОН)2+СаСI2

                                 Белый осадок.

Как показывают проведенные реакции, раствор обогащается хлоридом кальция, а примеси выпадают в осадок в виде гидроксидов железа и магния. Раствор сливают с осадка и упаривают, при этом выкристаллизовывается хлорид кальция в виде кристаллогидрата СаС12*6Н2О (гексагидрат кальция хлорида).

Физические свойства: бесцветные призматические кристаллы без запаха, горько-соленого вкуса.

Растворимость: легко растворяется в воде, вызывая при этом сильное охлаждение раствора. Легко растворим в 95 % этаноле.

Препарат очень гигроскопичен и на воздухе расплывается. При температуре 94◦С плавится в своей кристаллизационной воде. Водные растворы имеют нейтральную реакцию. При нагревании до 200°С препарат теряет часть своей кристаллизационной воды и превращается в дигидрат кальция хлорида СаСI2*2Н2О, который на воздухе активно поглощает влагу и расплывается. По внешнему виду дигидрат хлорида кальция СаС12*2Н2О отличается от фармакопейного препарата тем, что он представляет собой пористые, очень легкие куски. Применяется для сушки газов. При нагревании до 800°С теряет кристаллизационную воду. Безводный хлорид кальция применяется для сушки жидкостей, кроме эфира и этанола, так как с ними он вступает в соединение, образуя сложные соединения типа СаС1*3С2Н5ОН.

Крайняя гигроскопичность препарата и способность его расплываться под действием влаги делают состав этой соли непостоянным, что может привести к неточной дозировке при изготовлении лекарственных средств с кальция хлоридом. Учитывая это, в аптеках готовят 50 % раствор его (Calcium chloratum solutum 50 %) и из этого концентрата готовят необходимые лекарственные средства.

Определение подлинности:

1. по катиону:

• с оксалатом аммония (ГФ). Выпадает белый осадок оксалата кальция:

(NН4)2С2О4+ СаС12→СаС2О4+2 NН4С1

Осадок оксалата кальция растворим в минеральных кислотах и нерастворим в уксусной кислоте.

• Кроме фармакопейной реакции, можно применить для идентификации кальция хлорида и другие реакции, например взаимодействие препарата с серной кислотой или сульфатами щелочных металлов с образованием белого осадка сульфата кальция:

СаСI2+ Н2SO4→СаSO4+ 2НСI

Осадок сульфата кальция растворяется в сульфате аммония с образованием бесцветного комплекса.

• Соли кальция окрашивают пламя горелки в кирпично-красный цвет.

2. по аниону.

Испытание на чистоту. В препарате не допускаются примеси растворимых солей бария, железа, алюминия, фосфатов. Другие возможные примеси, такие как сульфаты, тяжелые металлы, мышьяк, соли магния, допускаются в пределах, установленных эталонами.

Количественное определение:

1. содержания вещества в препарате проводится комплексометрическим методом с индикатором хромоген черный специальный (эриохром черный Т). Индикатор реагирует с Са в щелочной среде с образованием вишнево-красного комплекса. При. титровании трилоном Б в эквивалентной точке происходит переход цвета раствора в с зеленым оттенком. Чистого кальция хлорида в препарате должно быть не менее 98 %.
2. В литературе описаны и другие методы количественного определения кальция хлорида: фотометрический, флюорометрический, весовой (оксалатный).

Применение. Кальция хлорид очень широко применяется в медицине:

1) как кровоостанавливающее средство при легочных, желудочно-кишечных, носовых и маточных кровотечениях;

2) в хирургической практике для повышения свертываемости крови;

З) при аллергических заболеваниях (бронхиальная астма, крапивница) для снятия зуда;

4) в качестве противоядия при отравлении солями магния.

Препарат назначается внутрь в виде 5—10 % раствора, внутривенно по 5—10 мл 10 % раствора. Вы пускается в ампулах по 5—10 мл 10 % раствора, а также в небольших хорошо закупоренных стеклянных банках с пробкой, залитой парафином.

Хранение. Хранить препарат следует в небольших, хорошо закупоренных стеклянных банках с пробкой, залитой парафином, в сухом месте. Растворы кальция хлорида нельзя вводить подкожно и внутримышечно, так как в этом случае могут возникнуть некрозы.

4.СОЕДИНЕНИЯ БАРИЯ.

Барий в природе встречается главным образом в виде сульфатов и карбонатов, образуя минералы барит ВаSO4, витерит ВаСО3. Барий относится к числу очень активных элементов, он быстро окисляется на воздухе, энергично реагирует с водой и вступает в реакции со многими элементами.

Из солей бария в медицине применяется лишь бария сульфат, который практически нерастворим ни в воде, ни в кислотах, ни в гидроксидах щелочных металлов, ни в органических растворителях, а поэтому не ядовит.

Все растворимые соли бария (хлориды, бромиды, иодиды, нитраты, цианиды) очень токсичны и по этой причине не применяются в медицине. Токсичны и те соли бария, которые нерастворимы в воде, но растворимы в хлороводородной кислоте (ВаСО3) так как, попадая в кислую среду желудочного сока, они переходят в растворимую соль хлорид барин.

Применение бария сульфата в медицине основано на его непроницаемости для рентгеновских лучей, что используется в рентгенологии для получения контрастных рентгеновских снимков и при рентгеноскопическом исследовании пищеварительного тракта. Принимают в дозах 50,0—100,0 г в смеси с водой («бариевая» кашица). Эта масса, заполняя желудок, является непрозрачной для рентгеновских лучей. Через определенное время это вещество полностью выводится из организма. Бария сульфат является фармакопейным препаратом.

Бария сульфат для рентгеноскопии, Barii sulfas pro roengeno, BaSO4.

Получение. Для получения сульфата бария, предназначенного для медицинских целей, используют природный карбонат  бария (витерит), который обрабатывают хлороводородной кислотой, получая растворимую соль бария — хлорид бария ВаСI2. К раствору полученной соли бария добавляют сульфат натрия или магния, при этом выпадает осадок сульфата бария:

ВаСО3+2НСI →ВаСI2+СО2+ Н2О

ВаСI2+ Nа2SO4 →ВаSO4+2NаСI.

Чтобы сульфат бария получился мелкодисперсным, к растворам хлорида бария и сульфата натрия добавляют льняное семя или другой слизистый отвар, который играет роль защитного коллоида при образовании сульфата бария. Осадок сульфата бария тщательно промывают, чтобы удалить примеси, особенно хлорид-ионы. Если в промывных водах обнаруживается С1, то можно предполагать наличие в препарате растворимой соли хлорида бария. Препарат отмывается также и от ионов SO42-.  

Физические свойства: белый рыхлый тяжелый порошок без запаха и вкуса.

Растворимость: не растворим в основных растворителях.

Определение подлинности.

1. Подлинность его непосредственно определить невозможно из-за не растворимости этой соли. Поэтому бария сульфат переводят сначала в растворимые соединения, которые диссоциируют с образованием ионов Ва и SO4. Для этого препарат нагревают с карбонатом натрия:

BaSO4+ Nа2СО3 → ВаСОз+Nа2SO4 

Осадок отфильтровывают в фильтрате определяют SO4 путем добавления хлорида бария, при этом выпадает белый осадок сульфата бария:

2. В свою очередь осадок карбоната бария обрабатывают хлороводородной кислотой, чтобы перевести его в растворимую соль хлорида бария, в которой легко проверить наличие иона бария осаждением его серной кислотой (ГФ).

Летучие соли бария (ВаСI2) окрашивают горелки в желто-зеленый цвет.

Испытание на чистоту. Бария сульфат применяется внутрь в больших дозах (50—100 г), поэтому ГФ предъявляет строгие требования к чистоте препарата. Он не должен содержать примесей растворимых солей бария, причем растворимых не только в воде (ВаСI2), но и в кислотах (ВаСО3, ВаS.).

Не допускается наличия в препарате примесей сульфитов, мышьяка. Мышьяк может попасть в препарат в том случае, если при получении бария сульфата использовались не сульфаты натрия и магния, а сама серная кислота, которая может содержать примесь мышьяка. ГФ допускает в препарате примеси хлоридов, сульфатов, тяжелых металлов в пределах, установленных эталонами.

Чтобы обнаружить возможные примеси, из препарата делают несколько вытяжек:

— обрабатывают препарат уксусной  кислотой и делают пробы на растворимые в воде соли бария

и карбонат бария (с серной кислотой не должно появляться осадка в течение часа);

— обрабатывают препарат хлороводородной кислотой и открывают сульфид бария, железо и соли других тяжелых металлов;

— водная вытяжка должна быть нейтральна и может содержать лишь следы хлоридов и сульфатов;

— обрабатывают препарат азотной кислотой и определяют с молибдатом аммония фосфаты бария и кальция.

Особенно тщательно препарат исследуют на карбонат и сульфид бария. При наличии примесей вытяжка, полученная при обработке препарата хлороводородной кислотой, будет иметь запах сероводорода. Однако одной органолептической пробы в этом случае недостаточно, поэтому вытяжку препарата помещают в пробирку, накрывают фильтровальной бумагой, смоченной раствором ацетата свинца, и нагревают. При наличии примеси сульфида бария ВаS выделяющийся сероводород, реагируя с ацетатом свинца, вызовет потемнение бумаги вследствие образования сульфида свинца:

ВаS+2НСI→ВаСI2+ Н2S

Н2S+ РЬ2(СН3СОО)2 →РЬS+2СН3СООН

ГФ требует определения степени дисперсности препарата.

Количественного определения препарата ГФ не требует.

Хранение. Бария сульфат поступает в аптеку в фабричной упаковке — в плотно заклеенных двойных бумажных пакетах (внутренний пакет должен быть из пергаментной бумаги). В аптеках препарат не расфасовывается. На этикетке должно быть полностью, написано название препарата на русском и латинском языке. Указывается серия, дата выпуска, кем и когда проведен контроль качества препарата. Хранить препарат следует в хорошо закупоренных банках или пакетах отдельно от карбонатов калия, натрия.

5.СОЕДИНЕНИЯ ЦИНКА

В природе цинк встречается в виде минералов галлия и цинковой обманки ZnS. Цинк найден в мышечной, зубной и нервной тканях организма человека. Применение соединений цинка в медицине основано на том, что цинк, как и некоторые другие тяжелые металлы, дает соединения с белками — альбуминаты. Растворимые альбуминаты оказывают действие от слабовяжущего до прижигающего. Нерастворимые альбуминаты обычно образуют пленку на тканевой поверхности и таким образом способствуют заживлению ткани (подсушивающее действие).

Соединения цинка в больших дозах токсичны, при местном применении они могут быть использованы качестве вяжущих и прижигающих средств. При введении внутрь соединения цинка вызывают рвоту.

Фармакопейными препаратами - цинка являются цинка окись и цинка сульфат.

Цинка сульфат, Zinci sulfas, ZnSO4*7Н2О

Цинка сульфат применялся в медицине с давних времен под названием белого купороса, в отличие от окрашенного медного и железного купоросов.

Получение. Получают цинка сульфат из природной руды — цинковой обманки ZnS, которую подвергают обжигу. При этом сульфит цинка превращается в оксид, который обрабатывается затем разбавленной серной кислотой, в результате образуется сульфат цинка в растворе:

2ZnS+3О2→2ZnО+2SО2,

ZnО+Н2SO4→ ZnSO4+ Н2О

Сопровождающее сырье примеси (медь, кадмий, свинец) при этом не растворяются. Чтобы освободиться от примеси железа, раствор обрабатывают пероксидом водорода:

2 FеS04+Н2SO4+Н2О2 → Fе2(SO4)3+3 Н2О

Образующийся сульфат железа (III) обрабатывают оксидом цинка в присутствии воды, осадок гидроксида железа (III) отфильтровывают, а раствор, содержащий сульфат цинка, упаривают до кристаллизации соли в виде гептагидрата (ZnSO4*7 Н2О).

Физические свойства: бесцветные прозрачные кристаллы или мелкокристаллический порошок вяжущего металлического вкуса, без запаха, очень легко растворимый в воде, медленно в глицерине, нерастворимый в спирте. На воздухе выветривается.

Определение подлинности:

1. по катиону.

• Характерной реакцией на ион цинка является реакция с раствором сульфида натрия, который в кислой среде осаждает из солей цинка сульфид цинка белого цвета ((ГФ):

ZnSO4+Nа2S → ZnS+Nа2SO4

• реакция с раствором гексацианоферрата (I1) калия, при этом выпадает желтоватый кристаллический осадок двойной соли — гексацианоферрата (II) калия-цинка, осадок нерастворим в кислотах, но растворим в гидроксидах щелочных металлов (ГФ):

3ZnSO4+2К4[Fе(СN)6] →К2Zn3[Fе(СN)6]2+3К2SO4

Испытание на чистоту. О доброкачественности препарата свидетельствует отсутствие примесей железа, меди, алюминия, магния, кальция и других тяжелых металлов. Все эти примеси определяются известными аналитическими реакциями. допускается примесь мышьяка в препарате не более 0,0001 %.

Количественное определение содержания вещества в препарате проводится комплексометрическим методом в присутствии аммиачного буферного раствора и эриохрома черного Т в качестве индикатора.

Применение. Цинка сульфат применяется наружно как антисептическое и вяжущее средство в офтальмологической практике в виде 0,1; 0,25; 0,5 % растворов. Часто в глазных каплях цинка сульфат прописывается вместе с кислотой борной. Применяется в гинекологической практике для спринцевания в виде 0,1—0,5 % раствора. Редко назначается внутрь как рвотное средство.

Хранение. Выпускается в виде порошка. Хранить следует с предосторожностью в хорошо закупоренных банках. Список Б.

Цинка окись, Zinci oxidum, ZnO.

Физические свойства: белый с желтоватым оттенком аморфный порошок, легко поглощающий углекислоту воздуха.

 Характёрным свойством цинка окиси является то, что при прокаливании она, приобретает желтый цвет, при охлаждении — белый.

Применяется цинка окись наружно в виде присыпок, мазей как вяжущее, подсушивающее и дезинфицирующее средство при кожных заболеваниях.

КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ

1. Объясните, почему элементы II группы периодической системы элементов легко отдают электроны, превращаясь в положительно заряженные ноны.

2. Объясните существование двух подгрупп во II группе периодической системы элементов.

З. Чем характеризуются гидроксиды элементов главной подгруппы и гидроксиды элементов побочной группы?

4. Почему сульфат магния хорошо растворим в воде и почему способен выветриваться?

5. Какие требования предъявляются к хранению препарата кальция хлорида, и чем это обусловлено?

6. Почему сульфат бария перед проведением реакций идентификации сплавляют с карбонатом натрия? Напишите уравнение реакций.

7. Почему к чистоте препарата бария сульфата предъявляются повышенные требования?

8. Почему особенно опасно присутствие в препарате растворимых солей бария?

9. Какие требования предъявляются к хранению препарата бария сульфата?

10. Чем объясняется растворимость препарата в кислотах и гидроксидах щелочных металлов?